会议时间:2022年7月14日
会议关键词:新能源、新技术锂电池、复合铜箔
特邀专家:某锂能股份有限公司技术研发经理
【内容目录】
1.复合铜箔及传统铜箔的基本介绍
2.复合铜箔生产工艺的介绍口复合铜箔的技术难点
3.国内复合铜箔的进展
【内容摘要】
1.复合铜箔,它是在传统的铜箔中加入了一种绝缘高分子,再通过真空磁溅射的方式把铜溅射到高分子上,最后使得铜在高分子上形成1微米的铜膜,再通过电镀的方式把铜进行加厚,就形成了现在这种PET铜膜。
2.复合铜箔比传统的铜箔有四个优势:安全性、质量轻、成本低、国内产业化程度高。
3.在磷酸铁锂体系、三元体系、钠锂子电池,无论是在能量密度和安全性上,都可以弥补其不足,从而大大提高PET铜箔的应用。
4.目前大部分锂电池厂家一般都在做6微米PET铜箔,一些龙头的股份公司在做3.5-4微米的铜箔。他们都在和PET相关厂家合作,因为看到PET铜箔的巨大的优势和潜力。
5.目前龙头的公司良率也才到到60-70%。主要有氧化性的问题、延展性问题、分子分部不够均匀等问题,在后续安全性测试中会发生一些击穿、粘附力不够使得负极材料掉落等情况,行业的进步空间比较大预计2024年可以少部分量产。
【会议纪要】
主持人:复合铜箔(PET铜箔)的介绍及优点?
专家:复合铜箔,它是在传统的铜箔中加入了一种绝缘高分子,再通过真空纳米溅射的方式把铜溅射到高分子上,最后使得铜在高分子上形成1微米的铜膜,再通过电镀的方式把铜进行加厚,就形成了现在这种PET铜膜。
我们之前传统的方式,主要通过电镀的方式得到铜,先把铜变成硫酸铜,然后再与氰化钾、氰化钠、硫酸钠,硫酸钾等盐基复合反应,形成含铜液体,再用电化学的方式做成这种纯的铜箔。
复合铜箔比传统的铜箔有四个优势,如下:1)复合铜箔比传统工艺多了真空磁溅射这一步,因为它中间PET膜是绝缘的,所以它在电子产品、3C产品当中遇到特殊情况时,例如防止异物、防止刺穿,能起到很好的绝缘作用,大幅度提高保护电池的安全。2)随着后面的量产,它也会在价格上比现在目前的铜箔有优势。聚醋材料目前的价格只有几万块一吨,目前的纯铜是7万人民币/吨,所以在价格上有优势。3)它质量比较轻,在能量密度上会大大提高,在动力电子方面的应用方面有很大的潜力。4)在科技的进步下,真空磁溅射技术的进步,之前PET材料从国外进口例如日本东丽,目前国内很多厂家品质都可以满足PET材料要求。磁溅射机器上,国内很多厂家也有很高的成熟度,最终使得PET铜箔可以快速在国内的产业化。
主持人:传统铜箔在电池中应用历史时间及应用场景
。专家:传统铜箔其实应用的比较早,2000年左右都应用很广泛,它不单单在锂电池中的大规模应用,而且还在储能器件中都有应用。在锂电池当中,由于铜的导电性比较好,铜在负极当中能起到一个很好的导电作用,它在锂离子应用很广泛。铜的厚度从之前的10微米,8微米,目前已经降到6微米,而且越来越薄的趋势。这种薄不单可以降低成本,而且能量密度更高。
传统铜箔制作方式有两种:1)压薄的方式;2)大部分目前采用电镀的方式。
目前大部分锂电池厂家一般都在做6微米PET铜箔,一些龙头的股份公司在做3.5-4微米的铜箔。他们都在和PET相关厂家合作,因为看到PET铜箔的巨大的优势和潜力。
主持人:PET铜箔会完全的取代传统铜箔吗?
专家:替代是会有一个过程的,随着时间的推延,PET铜箔会在市场上的份额越来越大,到后续可能会完全取代传统铜箔。但是目前传统的铜箔也在技术的更新,会变得更薄,所以PET铜箔中间的高分子也要跟进变薄。例如,目前同样级别的6-8微米的PET铜箔大部分会替代目前6-8微米的传统铜箔,但是无法代替更薄的传统铜箔。就竞争格局而言,以后PET铜箔市场份额会远远大于传统铜箔。
主持人:除了锂电池,其他的电池磷酸铁锂、磷酸铁锰也会需要PET铜箔吗?
、专家:在磷酸铁锂体系、三元体系、钠锂子电池,无论是在能量密度和安全性上,都可以弥补其不足,从而大大提高PET铜箔的应用。
磷酸铁锂体系的有一个劣势,如果用到PET铜箔会提高它的在下游电动车上的高度安全性,所以会加大在下游的应用。
三元体系同样在耐热上更容易爆炸,所以通过用PET铜箔会绝缘,促使三元体系在下游的电动车更好的应用。目前也有尝试在PET材料中加一些阻燃的配方,可以更加提高PET铜箔的安全性,弥补三元体系的劣势,进一步提高三元体系的能量密度
同理应用在钠锂子电池上,PET铜箔可以提高其能量密度,在储能、成本上的优势,大大提高它的应用场景和范围。
主持人:PET铜箔的生产过程、设备介绍?
专家:PET铜箔生产过程主要分为两步:磁控溅射和水电镀。先把4.5微米的PET膜上通过磁控溅射的方式金属化纳米薄的金属膜,在用电镀膜的方式使得铜沉积在膜表面,最后生成6.5 微米的PET铜箔。
传统的电镀铜,用的方式比较复杂它会用一些光亮剂、湿润剂、镀铜液等物质,甚至添加有些液体氰化钾、氰化纳是有剧毒的液体,通过配方才能使得铜沉积成为铜箔,再通过制箔机成为铜箔,再表面喷上苯骄三氮哩做涂层防氧化。
目前的PET铜箔基本的膜上已经有一层铜膜,所以它使用的铜液会比较简单,基本上就只有硫酸铜这一种物质和磁控溅射设备。设备是主要进口国外的设备爱发科、德国莱宝,这些跨国公司目前占据真空镀膜很大的市场份额。国内像是宏大真空、汇成真空、ZHKJ,广东腾盛。双星新材目前还是大部分用进口设备。目前磁控溅射设备已经成熟,但是工艺还不是非常成熟,因为它需要配合PET材料溅射铜比较均匀又要防止氧化,所以要把控相关参数去优化。磁控溅射镀铜不均匀这一步并不好测试,到下一步水电镀的时候,不均匀会被放大,导致后续延展性有问题,良品率不高的情况。
PET铜箔水电镀与传统的镀铜没有区别。
目前PET铜箔对PET材质要求比较高。目前PET材质要求聚合物分子比较窄,去保证这个柔软性和强度的提升,去保证电池制作过程中胶料的涂布和滚压,PET材质需要与设备匹配,如果分子分部太大,强度可以,但是柔韧性不足,如果分子量太小,柔韧度可以强度就不行。PET材料本身比外面镀的铜要厚,里面材料属于支撑的作用,如果PET材料本身柔韧性不够,那么后续在滚压的时候,就会影响延展性。
目前PET材料国外会从东丽进口,国内比如双星新材在PET做的产能比较大,技术也走的比较前,所以总体国产PET材质还是不错的有较大空间。
目前生产PET铜箔主要难点有两个:一个是我们刚刚提到的金属延展性有关,镀铜分布的均匀程度有关,另外一个是铜容易氧化与电解质中含硫物质反应。针对抗氧化问题,目前 PET铜箔都是纳米级别的,所以更薄更容易氧化,目前上游的厂家在改进PET铜膜,例如加入一些石蜡在PET膜当中防止铜氧化,还可以等铜电镀好之后,马上进行干燥处理,通过喷涂苯骄三氮哇做进行有机化处理,保证其性能稳定。最后就通过分切、打包成产品。
主持人:为什么会选择PET作为基材料?
专家:选择PET作为基本材料有以下几个原因:
1) PET叫聚对苯二甲酸乙二醋,简称聚醋,它的冲击强度是其他的高分子材料的三到五倍,它的弯折性比较好。我们现在做电池有很多中方式,其中有一种通过卷的方式把它卷成电池,如果弯折性不好,很容易发生折断。
2)耐油耐酸。
3)高低温性能比较好,通常情况要选择长期低温度-70一高温150度。如果是聚丙烯就可以达到10,如果是聚乙烯就只能120度。目前电池越做越大会发热,120度以下不能满足要求。
4)气体和水汽的渗透率低。如果材料戏水会对安全性有很大隐患。
5)对高分子材料透明度要求高,要阻挡紫外线。
6)要无毒卫生,可以作为食品包装。
PET和聚丙烯PP两种材料比较符合上述六个条件。目前PET绝缘性更好一些,所以PET份额较多,pp也可以用但是份额不多。目前PET和PP价格差不多,进口价格为6-7万,国内双星新材生产的为2-3万。
主持人:PET铝箔一般有什么用?
专家:PET铝箔主要用在电池正极,铝箔一般较为厚,厚度一般为16微米;负极一般为铜箔,厚度为8微米。在技术上,目前铝比较轻所以PET镀膜不如铜箔好电镀。
主持人:目前技术从传统铜箔到复合铜箔,未来还有什么方案吗?
专家:就目前来看,铜的导电性比铝是要好的,后续的话会在铜上面涂层碳,涂碳的铜箔会在表面吸附一些电解液,能够保证其电导性。所以后续会有一些涂碳的铜材,或者一些碳纤维作为负极。如果是纯碳可能后续会替代PET材料,甚至替代铜材料,目前是一个概念还没有产品。目前涂碳是产品的,比如目前在8微米的铜箔上再涂一层碳,是为了改善电阻,改善电率性。早在2018年就有过这种产品了,但是目前还没有大规模应用。
主持人:目前咱们国家PET铜箔做到什么程度了?
专家:重庆金美、宁德时代都在做专利上的布局,例如会再匹下铜箔中加一些石蜡,加一些阻燃剂进一步提高电池的性能。目前产品还在测试阶段成熟度不高,一般测试刚开始小批量几百个电池还可以通过,第二轮上千个电池测试时良率达很低,就算是龙头的公司良率也才到到 60-70%。主要有氧化性的问题、延展性问题、分子分部不够均匀等问题,在后续安全性测试中会发生一些击穿、粘附力不够使得负极材料掉落等情况,行业的进步空间比较大。
双星新材目前也有在测试铜箔等产品,总体来说同样不是很成熟,真正要量产可能还是需要等到2024年左右。
目前国内生产成本:铜为7-8万一吨,如果是6微米加工费在4-5万一吨加上铜成本约12.3左右,8微米加工费一般在3.5万一吨加上铜成本约11.2万左右。PET膜成本国外进口材料为6万一吨,国内材料为3万一吨。目前由于水电镀机器设备的新增,水电镀的成本与6微米的铜箔成本差不多。
主持人:您觉得是PET厂家做PET铜箔有优势、还是传统的铜箔厂家生产PET铜箔有优势?
专家:PET厂家如果自己生产的PET能够与国外生产的PET质量相当,他们会在材料成本上有优势,因为PET用量比较大。
传统铜箔的工厂已经在磁控溅射的设备,传统的电镀规模化技术上都想过配套,传统的铜箔工厂会更有经验,所以产品做的更快一些。在品质上,如果传统铜箔公司,引进国外的 PET材料,再引进国外的磁控溅射设备,他们的产品品质和进展会比做PET材料的公司好和快。
主持人:目前上下游企业都有哪一些,差别大吗?
专家:基膜的厂家国内主要是双星新材,其他的公司并不多,主要对比国外的东丽。目前双星新材比东丽价格上会便宜一些,规模比较大产量比较多,同类的产品比东丽便宜一半左右。但是在性能上跟东丽还是有一些差距。例如,之前把双星新材的铜箔裁剪开,测试其硬度、拉伸强度,抗压力、抗形变等,性能上确实和东丽有一些差距,而且后续东丽可能还会在6 微米的基础上降低厚度。
磁控溅射设备主要是国内像是宏大真空、汇成真空、ZHKJ,广东腾盛。国外应用材料,爱发科,德国莱宝。
水电镀主要是韩国的,国内也有一些电镀设备在做相关测试总体用的还比较少。
做电镀需要的相关试剂已经比较成熟,它们的溶剂不是聚合物而是简单的化合物,例如苯骄三氮哇、铬酸,如果厂家纯度更好,可能会有一些优势。目前这些公司已经比较成熟,并没有太大的技术壁垒。
观众:未来铜箔生产是三步法还是两步法?
专家:基本上就是两步法,主要是一步磁控溅射另外一步为水电镀。其他水洗、防氧化等步骤不算,因为它只是一个辅助的步骤。
观众:传统铜箔比PET铜箔更适合快充吗?
专家:确实,PET铜箔的快通性上不如传统铜箔。PET铜箔的铜相对较少,因为它的铜在PET 两边各1微米左右,而传统铜箔的铜相对多所以导电性会好。目前PET铜箔已经可以满足小的快充导电性,比如800伏的快充,在4C产品如果增加PET铜箔镀的厚度相关的产品成熟度是可以使用的,在2C以下的要求基本上没有差距。
观众:水电镀提到的韩国厂家是哪一些厂家?
专家:目前合作的公司提到的设备是韩国进口的,但是没有具体提到哪一家。
观众:加上碳涂层之后、PET铜箔会满足4C的要求吗?
专家:会满足。涂炭之后会进一步提高PET铜箔的离子导电性,提高快充的这种优势。
观众:水电镀环节未来是否会取消?真空是否可以代替磁控溅射?
专家:目前可能不会取消,因为磁控溅射一直加厚铜的成本比较高,所以才采用先磁控溅射一些,再水电镀的方式。而且传统铜箔也在用水电镀的方式,在工艺加工的一致性上也都比较有优势。目前在几年之内是肯定不会被取代的。
目前有一些公司在开发真空的相关产品,后续可能会替代,但是目前这种PET铜箔的均匀性还是很难控制,所以还是以磁控溅射为主。
观众:磁控溅射的时候PET膜容易被击穿这种现象怎么解决?
专家:在磁控溅射时,如果没有控制好磁场和电场,有一些粒子它轰击出来就会损坏PET膜。目前一方面对PET高分子有要求,另外一方面对磁控溅射的参数要求。目前相关磁控溅射的参数不够成熟不足以量产,目前还需要有优化达到一个比较好的范围,所以击穿这种情况还是有的。
观众:PET和铜的剥离强度有什么要求吗?
专家:这个主要是看他们表面的一个平整度。如果中间没有缝隙比较贴合,剥禽强度更大,越平整越均匀越好,对高分子也有一些要求,在对PET表面处理压膜的过程总也会有高要求,才可以产生高强度的剥离强度。
观众:6微米的PET铜箔与6微米的传统铜箔相比
,能量密度大约能提高多少
?专家:一般提高10-15%,具体还要根据电池,如果电池越大提升的越大,如果电池小就提升的10%。
观众:在产业化上PET铜箔未来的渗透、布局、产能?
专家:目前2022年出货的动力电池出货的有300个Gwh,到2024年可能才会量产,早期渗漏率是比较低的1%。2024年之后每年大概有5%的渗透率的增加,后续逐年翻倍。